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冶金二次资源循环利用现状

放大字体  缩小字体 发布日期:2026-03-20  作者:苍大强  浏览次数:372
 
核心提示:按照循环经济、清洁生产理论和工业生态的方法,对冶金工业(钢铁工业和有色金属工业)的固相、液相和气相二次资源和二次能源实施再利用的途径,作如下介绍: 冶金二次资源包括以下内容: 固相二次资源:废钢、冶金渣、尘、泥、废弃耐火材料等; 液相二次资源:污水、浊循环水、净循环水、浓缩液等。 气相二次资源:各类烟气、废蒸汽等。
 冶金二次资源循环利用现状

苍大强

北京科技大学

按照循环经济、清洁生产理论和工业生态的方法,对冶金工业(钢铁工业和有色金属工业)的固相、液相和气相二次资源和二次能源实施再利用的途径,作如下介绍:

冶金二次资源包括以下内容:

固相二次资源:废钢、冶金渣、尘、泥、废弃耐火材料等;

液相二次资源:污水、浊循环水、净循环水、浓缩液等。

气相二次资源:各类烟气、废蒸汽等。

冶金二次能源:1)物理二次能源,含余热(烟气、热水、热渣等)、余压等;

2)化学二次能源,主要有焦炉煤气、高炉煤气、转炉煤气等。

上述内容中的废钢、液相二次资源以及二次能源的利用已经在其他论文中分别介绍过了,本文重点介绍固相二次资源的利再资源化的内容。气相二次资源目前资源化利用内容很少,本文也不作介绍。

本文介绍的“冶金工业二次资源再资源化”,包括“钢铁冶金二次资源再资源化”和“有色金属工业二次资源再资源化“两部分内容。

钢铁工业二次资源再资源化 其内容包括:渣:包括铁渣(高炉渣、脱硫渣)、钢渣(转炉渣、电弧炉渣、精炼渣、连铸渣等)、含铁尘泥(高炉、转炉除尘灰(干法除尘)、泥(湿法除尘)、废弃耐火材料、废水、废气、废热等。

“钢铁工业二次资源再资源化”具体技术如下:

(1) 高炉渣

由于铁水脱硫渣数量少,而且是混在其他渣中处理了,故本词条不作介绍。

高炉渣是高炉冶炼中熔剂矿物(如石灰石或白云石)分解的CaO、MgO与铁矿石中的杂质(如石英、粘土、碳酸盐等)和燃料(焦炭)中的灰分混合体,形成的以硅酸盐和铝硅酸盐为主的熔融体(1400℃-1600℃)。这类熔融体的密度比铁水轻,浮在铁水表面,定期从高炉底部——排渣口排出。高炉渣是冶金工业中数量最多的一种渣,每生产1t生铁产生0.3-0.4t高炉渣。高炉渣有以下几种用途:

a. 生产高附加值陶瓷、微晶玻璃、矿渣纤维等产品。

目前已经开发出经过高温改质生产出的上述产品,该技术既利用了高炉渣,又利用了高炉渣的高温余热,是既节能又环保的技术。

b.高炉水淬渣作水泥原料:将熔融高炉渣用水急冷,抑制其结晶,并使其在热应力作用下破碎而形成疏松多孔的沙粒状渣(直径一般为0.5~5mm)。以非晶玻璃相为主的高炉水淬渣,活性高、易磨性好,又含有少量水泥需要的铁,是制备水泥的理想原料。

c. 制备矿渣微粉产品:将高炉水淬渣经干燥、磨细且符合相应活性指数的粉状材料,细度大于 350(一般为 400~600),因为具备更好的特性,如:①表面能高;②微观填充作用;③化学活性增高,可以成为高性能混泥土的优质原料,还可以成为水泥的改性剂,明显改善混凝土的性能(抑制碱骨料反应、抗海水侵蚀、降低水化热等),提高产品合格率,由于可以部分代替熟料用量,还降低了成本。

d. 生产矿渣棉:用液态熔融状高炉渣通过高速离心装置制成的棉丝状纤维,并被制成块状、板纤维制品。

(2) 钢渣

钢渣按炼钢工艺分类:钢渣可分为:转炉渣、电弧炉渣、精炼渣、连铸渣等,按冶炼过程可分为:初期渣、粗钢渣、精炼渣及浇铸渣;按形成形态可区分为:水淬粒状钢渣、块状钢渣和粉状钢渣;按照钢渣处理工艺可分为:热闷渣、滚筒渣、粒化渣、风淬渣、改质渣等。

钢渣主要由钙、铁、硅、镁和少量铝、锰、磷等的氧化物组成。主要的矿物相为硅酸三钙、硅酸二钙、钙镁橄榄石、钙镁蔷薇辉石、铁铝酸钙以及硅、镁、铁、锰、磷的氧化物形成的固熔体,还含有少量游离氧化钙以及金属铁、氟磷灰石等。有的地区因矿石含、钒和稀土等,钢渣中也稍含有这些成分。钢渣因炉型、钢种以及每炉钢冶炼阶段的不同,有较大的差异。由于钢渣的成分波动较大、不稳定,因此实际应用的量不大。

钢渣因含游离氧化钙、氧化镁,易与水或湿气反应,致使渣产品体积膨胀而碎裂,加上钢渣活性低、易磨性差等,它们是导致钢渣利用率低的主要原因。

钢渣的产出量约为钢产量的10%~15%,其中夹带一些含铁颗粒,其硬度大,密度为3000kg/m3左右。

我国的转炉渣量最大,其次是电弧炉渣,精炼渣和连铸渣一般都混合在前两种渣中处理。

我国的钢渣利用率目前因统计方法不同,有达到90%左右和30-40%两种结果。

钢渣的主要用途:

a. 作为炼铁熔剂,直接加入高炉或加入烧结矿,在钢铁厂内部循环使用。钢渣的成分中,除硅无用和磷有害外,钙、铁、镁和锰(共占钢渣总量的80%)都得到利用。但硫、磷含量较高的钢渣作为熔剂,会使高炉炼铁的利用系数降低,焦比增加。

b. 用作建筑或道路材料。需先将钢渣存放3~6个月,待体积稳定以后使用。

c. 用作钢渣肥料:钢渣中的钙、硅、锰以及微量元素均有肥效,还可作为渣肥施于酸性土壤。

d. 各类钢渣均可作为填坑、填海造地材料。

e. 生产少量钢渣水泥,多用转炉钢渣掺50%左右高炉粒化渣,10%左右石膏,磨制无熟料钢渣水泥,或以15%左右水泥熟料代替钢渣磨制少熟料水泥。

f. 钢渣还可制造砖、瓦、碳化建筑材料等。

(3)含铁尘泥

烧结粉尘和污泥汇同炼铁炼钢等工序的除尘粉尘和污泥,再加上轧钢生产过程中产出的轧钢皮(氧化铁皮)等统称含铁尘泥。我国大型联合钢铁企业产生的含铁尘泥约占钢产量的10%,其中烧结工序尘泥产出量占烧结矿产量的2%~4%,炼铁工序高炉瓦斯灰和高炉瓦斯泥产出量约占铁水产量的3%~4%,炼钢工序尘泥产出量约占钢产量的3%~4%,轧钢工序固废产出量约占轧材产量的0.8%~1.5%。这些粉尘(泥)除含有可回收利用的铁元素以外,还有部分CaO、C等有用元素,钢铁企业一般将其加在烧结原料中重复利用,回收利用的其中的有用资源。

(4)废弃耐火材料

我国每年产生的废弃耐火材料大30万吨以上,由于很难处理,除很少量返回生产线在利用外,大部分都作为垃圾处理,除了占用土地、浪费资源,还污染环境和影响人类健康。

国外发达国家非常重视废气耐材的回收利用,并且发展很快,所以再利用率比较高,有的已经高达80%,如美国钢厂每年产生的数十万吨废耐材,原来几乎全部用于填埋,1998年后,国家制定了很好的激励政策,回收利用率显著提高。主要用于脱硫剂、炉渣改质剂、耐火浇注料骨料等,还有用废弃白云石作土壤调节剂、废高铝耐材作耐火浇注料等,通过这些渠道,大幅度减少了费耐材的填埋量。

日本废耐材的再生利用率较高,已达91%,如鹿岛钢铁厂每月900吨废耐材,其中60%被成功回收,主要用于钢包炉和电炉的助熔剂、滑板的修补料、浇注料和捣打料;高炉出铁沟浇注料已经有50%得到回收,主要做出铁沟不定型耐材的骨料;另外,废镁铬砖可作偏心炉底出钢口填料;连铸水口废耐材用作一种特殊水泥的结合剂,可将2个费水口重新制造1个新水口,强度比原来的更高。

意大利开发一种回收各种废耐材直接喷入炉膛保护炉壁。

德国成功将转炉废镁碳砖用于生产钢包和转炉永久炉衬。

韩国POSCO统一将回收的废耐材经过挑选和破碎用作耐材原料、溅渣护炉料和铺路料等。

伊朗利用废镁铬砖作出钢槽用耐材,减少了污染和获得一定经济效益。

国内废耐材利用较少,多数处于试验阶段,利用率很低,如将废弃硅质耐材用作玻璃原料、80%的废镁炭砖生产再生镁碳砖,质量达到行业标准A级;用废耐材制备出铁沟捣打量;将钢包铝镁浇注料加工成颗粒,按20%比例加入制备新的浇注料;将废耐材用于造渣料、助熔剂等。

 

有色金属工业二次资源再资源化 有色金属有较多种类:如重金属、贵金属、轻金属、稀有金属、稀土金属、稀散金属、放射性金属和半金属等,共计64种元素。

21世纪初,有色金属在世界金属总产量中虽然只占5%(钢铁约占95%),但其产值却几乎与钢铁相当。由于矿石中有色金属含量一般较低,为了得到1吨有色金属,要开采成百吨乃至万吨以上的矿石,而进一步将矿石冶炼各种有色金属,还会产生大量二次资源,目前该领域的成果还无法满足要求,故开发有色金属二次资源的无害化利用技术和产品等意义重大。

有色金属在开采、选矿、冶炼、加工及再生回收的方法很多,以冶炼有色金属为例,有火法冶金、湿法冶金、生物法冶金和电冶金等,其中还有不少还没有达到二次资源高效利用的要求。

有色金属工业二次资源的利用:气相和固相二次资源已经有相对较好的技术应对,如气相二次资源利用已有烟尘和烟气提取有价成分的技术,如烟气提铟、SO2制备硫酸等;液相二次资源的利用则有较多废水、废液处理后的循环利用等;但固体二次资源的循环利用还有很多需要解决的问题,见下文。

有色金属工业固体废弃物排放量和比例见下表(90年代数据):

赤泥、尾泥  5835.72 万吨     90.12%

冶炼废渣    336.72  万吨     5.2%

炉渣        68.98   万吨     1.1%

粉煤灰      81.9    万吨     1.3%

化工渣      36.39   万吨     0.6%

其他        115.64  万吨     1.7%    共:100%

上述数据表明赤泥和尾泥的排放在有色金属工业中占绝大多数,其他有色工业固体废弃物的利用在其他行业已经有相应技术应对,如粉煤灰、炉渣的利用等。所以下面以电解铝工业排放的赤泥为例,说明赤泥资源利用的现状、技术和存在问题等。

赤泥的利用:

赤泥是氧化铝生产过程中产生的废渣,因为含有较高氧化铁而呈红色,故称赤泥。由于工艺不同,虽然3种氧化铝生产工艺不同:烧结法、拜耳法、联合法,但都产生赤泥,成分以Ca-Si-Fe体系为主,目前生产1.0吨氧化铝约产生1.0-1.8吨赤泥,由于内表面积大,赤泥含有较多水分(约80—90%),加上含有K、Na之类碱性元素,给赤泥利用带来了困难。目前已经有一些赤泥用途:如制备水泥、生产砖、加气混凝土砌块、路面基层材料、部分新功能材料、硅钙复合肥等。目前还有一些新的用途:如:采空区填充、提取氧化铁红、矿棉产品、粉煤灰活化、赤泥固硫剂等压在研发中。

赤泥利用还有不少需要研究的课题,如脱水、碱金属处理、有害元素无害化和低成本技术等,现在越来越多的专业人少参加了赤泥利用的研究,新的赤泥利用技术将会越来越多的出现。

有色金属工业的二次资源的种类比钢铁工业多很多,本文限于篇幅,没有作全面介绍。

 

 
 
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